1、第第 2 课时课时 醛、酮的化学性质醛、酮的化学性质 核心素养发展目标 1.宏观辨识与微观探析：通过醛基、酮羰基中原子成键情况的分析， 理解醛、酮的化学性质与醛基、酮羰基的关系。掌握醛基的检验方法。2.证据推理与模型认 知：能根据醛、酮的结构预测醛、酮发生的反应。 一、羰基的加成反应 1醛、酮的加成反应原理 醛、酮加成反应的通式为 一定条件 。 2完成下列反应的化学方程式 (1)与氢氰酸加成 CH3CHOHCN 催化剂 ； HCN 催化剂 。 (2)与氨及氨的衍生物加成 CH3CHONH3 催化剂 ； RNH2 催化剂 。 (3)与醇类加成 CH3CHOCH3OH 催化剂 。 (4)与 H2加
2、成(还原反应) RCHOH2 催化剂 RCH2OH H2 催化剂 1醛和酮的还原反应,醛和酮能在催化剂的作用下与 H2发生加成反应生成醇。 2在有机合成中可利用醛和酮的加成反应增长碳链。 例 1 (2018 济南高二期末)已知 紫罗兰酮的结构简式为关 于该有机物的说法正确的是( ) A其分子式为 C13H18O B能使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液退色 C属于芳香族化合物 D能发生加成反应、取代反应、水解反应 【考点】 酮的结构与性质 【题点】 酮的加成(还原)反应 答案 B 解析 由有机物结构简式可知该有机物分子中有 13 个碳原子、1 个氧原子和 4 个不饱和度， 则氢原子的个数为 1
3、3224220，故分子式为 C13H20O，A 项错误；分子中含有碳碳 双键，能使溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液退色，B 项正确；分子中不含有苯环，不 属于芳香族化合物，C 项错误；分子中含有的官能团为碳碳双键和羰基，都不能发生水解反 应，D 项错误。 易错警示 能与氢气发生加成反应的有碳碳双键、碳碳叁键、苯环、醛基、酮羰基、而羧酸和酯不与氢 气发生加成反应。 二、醛的氧化反应 1可燃性 乙醛燃烧的方程式：2CH3CHO5O2 点燃 4CO24H2O。 2催化氧化反应 乙醛在一定温度和催化剂存在下，能被氧气氧化为乙酸，反应的化学方程式为 2CH3CHO O2 催化剂 2CH3COOH。 3
4、与弱氧化剂的反应 (1)与银氨溶液反应 实验操作 实验现象 向中滴加氨水，现象为先产生白色沉淀后变澄清，加 入乙醛，水浴加热一段时间后，试管内壁出现一层光亮 的银镜 有关反应的化 学方程式 中：AgNO3NH3 H2O=AgOH(白色)NH4NO3， AgOH2NH3 H2O=Ag(NH3)2OH2H2O； 中：CH3CHO2Ag(NH3)2OH 2Ag CH3COONH43NH3H2O (2)与新制氢氧化铜反应 实验操作 实验现象 中溶液出现蓝色絮状沉淀，滴入乙醛，加 热至沸腾后，中溶液有砖红色沉淀产生 有关反应的化学 方程式 中：2NaOHCuSO4=Cu(OH)2 Na2SO4； 中：C
5、H3CHO2Cu(OH)2 CH3COOH Cu2O2H2O， CH3COOHNaOH CH3COONaH2O 4.与强氧化剂的反应 乙醛能被酸性高锰酸钾溶液、溴水等强氧化剂氧化。 1醛的转化关系 RCH2OH 氧化 还原 RCHO 氧化 RCOOH Mr Mr2 Mr14 2醛基的检验 (1)能和银氨溶液发生银镜反应 实验中注意事项： 试管内壁必须光滑洁净； 银氨溶液要现用现配，不可久置； 银氨溶液的制备、乙醛的用量及操作要符合实验说明中的规定； 必须用水浴加热，不能用酒精灯直接加热； 加热时不能振荡或摇动试管； 实验后，银镜用稀硝酸浸泡，再用水洗。 (2)与新制 Cu(OH)2反应产生砖红
6、色沉淀 实验中注意事项： Cu(OH)2必须用新制备的； 制备 Cu(OH)2是在 NaOH 溶液中滴加少量 CuSO4溶液，应保持碱过量； 反应混合液必须加热至沸腾。 例 2 已知柠檬醛的结构简式为,根据已有 知识判断下列说法不正确的是( ) A它可使酸性 KMnO4溶液退色 B它可以与溴发生加成反应 C它可以发生银镜反应 D它被催化加氢后最终产物的化学式为 C10H20O 【考点】 醛的结构与性质 【题点】 醛的结构与性质综合 答案 D 解析 柠檬醛的分子结构中有碳碳双键和醛基，无论哪一种官能团都能使酸性高锰酸钾溶液 退色，A 正确；碳碳双键可与溴发生加成反应，B 正确；醛基在一定条件下可
7、以发生银镜反 应，C 正确；柠檬醛与氢气完全加成后分子式应为 C10H22O，D 不正确。 规律总结 (1)醛基能被酸性 KMnO4溶液、溴水、氧气、新制氢氧化铜悬浊液、银氨溶液等氧化剂氧化。 (2)酮羰基不能被酸性 KMnO4溶液、溴水、新制 Cu(OH)2悬浊液、银氨溶液等氧化剂氧化。 (3)能使溴水退色的有机基团有CC、CHO、酚羟基等；能使酸性 KMnO4 溶液退色的有机物基团有CC、苯的同系物侧链、CHO 等。 例 3 醛类易被 KMnO4酸性溶液或溴水等氧化为羧酸。 (1)向乙醛中滴加 KMnO4酸性溶液，可观察到的现象是_。 (2)某醛的结构简式为(CH3)2C=CHCH2CH2
8、CHO，通过实验方法检验其中的官能团。 实验操作中，应先检验哪种官能团？_，原因是 _。 检验分子中醛基的方法是_， 化学方程式为_。 检验分子中碳碳双键方法是_。 【考点】 醛的结构与性质 【题点】 醛的结构与性质综合 答案 (1)KMnO4酸性溶液退色 (2)醛基 检验碳碳双键要使用溴水或 KMnO4酸性溶液， 而醛基也能使溴水或 KMnO4酸性 溶液退色 在洁净的试管中加入新制银氨溶液和少量试样后， 水浴加热有银镜生成(或在洁 净的试管中加入少量试样和新制氢氧化铜悬浊液，加热煮沸，有砖红色沉淀生成) (CH3)2C=CHCH2CH2CHO2Ag(NH3)2OH 2Ag3NH3 (CH3)
9、2C=CHCH2CH2COONH4 H2O 或 (CH3)2C=CHCH2CH2CHO 2Cu(OH)2 (CH3)2C=CHCH2CH2COOHCu2O2H2O 加入过量银氨溶液氧化醛基后，调节溶液至酸性再加入溴水(或酸性 KMnO4溶液)，看是否 退色 解析 (1)乙醛中的醛基被 KMnO4酸性溶液氧化而使 KMnO4酸性溶液退色。(2)由于碳碳双 键、醛基都能使溴水或 KMnO4酸性溶液退色，故应先用足量的新制银氨溶液或新制氢氧化 铜悬浊液将醛基氧化，检验完醛基，再加酸酸化，然后加入溴水或 KMnO4酸性溶液检验碳 碳双键。 方法规律 (1)只要有机物的分子中含有CHO，就能发生银镜反应
10、，也能被新制 Cu(OH)2悬浊液氧化。 (2)银氨溶液或新制 Cu(OH)2悬浊液为弱氧化剂，不能氧化碳碳双键，但溴水或 KMnO4酸性 溶液为强氧化剂，可氧化CHO，故应先检验CHO 再检验碳碳双键。 相关链接 使溴的 CCl4溶液、KMnO4酸性溶液退色的有机物及退色原因的比较 官能团 试剂 碳碳双键 碳碳叁键 苯的同系物 醇 酚 醛 能否 退色 原因 能否 退色 原因 能否 退色 原因 能否 退色 原因 能否 退色 原因 能否 退色 原因 溴的 CCl4溶液 加成 反应 加成 反应 取代反应 氧化 反应 KMnO4酸性溶 液 氧化 反应 氧化 反应 氧化 反应 氧化 反应 氧化反应 氧
11、化 反应 注：“”代表能，“”代表不能。 例 4 香料茉莉酮是一种人工合成的有机化合物，其结构简式为，下列关于茉莉 酮的说法正确的是( ) A该有机物的化学式是 C11H16O B1 mol 该有机物与 H2充分反应，消耗 4 mol H2 C该有机物属于不饱和酮类物质，能发生银镜反应 D该有机物能发生加成反应，但不能发生氧化反应 【考点】 酮的结构与性质 【题点】 酮的结构与性质综合 答案 A 解析 该有机物中含有羰基和碳碳双键，能发生加成反应，也能被酸性 KMnO4溶液等强氧 化剂氧化，但不能发生银镜反应，1 mol 该有机物与 H2充分反应消耗 3 mol H2。 规律总结醛和酮性质的异
12、同点 醛和酮都能与 H2发生加成反应生成醇，醛还能与 O2、酸性 KMnO4溶液、溴水、银氨溶液、 新制 Cu(OH)2悬浊液等发生氧化反应，而酮不能。 1下列说法中正确的是( ) A乙醛分子中的所有原子都在同一平面上 B凡是能发生银镜反应的有机物都是醛 C醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇 D完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等 【考点】 醛的结构与性质 【题点】 醛的结构与性质综合 答案 C 解析 乙醛的结构式为，其中CH3的四个原子不可能在同一平面上；分子 中含有醛基的有机物都能发生银镜反应，而含有醛基的物质除了醛外，还有甲酸及其盐、甲 酸酯、葡萄糖、麦芽糖等，这些物质并
13、不是醛类物质；CHO 在一定条件下既可被氧化为 COOH，也可被还原为CH2OH；由于乙醛与乙醇含有相同的 C、O 原子，但 H 原子数不 同，因而完全燃烧等物质的量的乙醇和乙醛，乙醇消耗 O2的质量比乙醛的多。 2下列关于丙酮的说法正确的是( ) A能发生银镜反应 B能与新制 Cu(OH)2悬浊液反应 C能与 H2发生加成反应 D能水解生成甲醇和乙酸 【考点】 酮的结构与性质 【题点】 酮的化学性质 答案 C 解析 丙酮的官能团为羰基， 可发生加成反应、 还原反应， 弱氧化剂银氨溶液、 新制 Cu(OH)2 悬浊液不能氧化羰基，丙酮不发生水解反应。 3使用哪组试剂可鉴别在不同试剂瓶内的 1-
14、 己烯、甲苯和丙醛( ) A酸性 KMnO4溶液和溴的 CCl4溶液 B银氨溶液和溴的 CCl4溶液 CFeCl3溶液和银氨溶液 D银氨溶液和酸性 KMnO4溶液 【考点】 醛的结构与性质 【题点】 醛基的检验 答案 B 解析 A 项，酸性 KMnO4溶液与三种物质均反应而退色，溴的 CCl4溶液仅能够鉴别出不退 色的甲苯，错误；B 项，银氨溶液可以鉴别出发生银镜反应的丙醛，而溴的 CCl4溶液又可以 鉴别出发生加成反应而退色的 1- 己烯，不反应的为甲苯，正确；C 项，银氨溶液只可以鉴别 出丙醛，错误；D 项，银氨溶液可以鉴别出丙醛，而酸性 KMnO4溶液和另外两种物质均反 应而退色，故无法
15、鉴别，错误。 4茉莉醛具有浓郁的茉莉花香，其结构简式如下图所示： 关于茉莉醛的下列叙述错误的是( ) A能被 KMnO4酸性溶液氧化 B在一定条件下能与溴发生取代反应 C被催化加氢的最后产物的分子式是 C14H26O D能与溴化氢发生加成反应 【考点】 醛的结构与性质 【题点】 醛的结构与性质综合 答案 C 解析 茉莉醛的结构中含有两种官能团： 碳碳双键和醛基， 其性质主要由这两种官能团决定， 含有碳碳双键，既能与 Br2、HBr 等发生加成反应，又能被 KMnO4酸性溶液氧化等；含有醛 基，能与氢气等发生加成反应，也能被 KMnO4酸性溶液氧化等；含有R，可在一 定条件下与溴发生取代反应；
16、此外与 H2发生加成反应时，均 能加氢，其最后加成产物的分子式应是 C14H28O。 5下列物质各 1 mol 与足量的银氨溶液反应，析出银的质量相等的是( ) HCHO CH3CHO (CH3)2CHCHO OHC(CH2)3CHO A B C D 【考点】 醛的结构与性质 【题点】 醛与银氨溶液反应的简单计算 答案 B 解析 由甲醛结构式可知甲醛相当于二元醛，1 mol 甲醛与足量银氨溶液反应能生成 4 mol Ag；OHC(CH2)3CHO 为二元醛，1 mol 该醛与足量银氨溶液反应与 HCHO 生成 Ag 的质量相 等；中的醛均为一元醛，1 mol 醛与足量银氨溶液反应均生成 2 m
17、ol Ag。故答案为 或。 6肉桂醛是一种食用香精，它广泛用于牙膏、洗涤剂、糖果以及调味品中。工业上可通过下 列反应制备： CH3CHO NaOH溶液 H2O (1)请推测 B 侧链上可能发生反应的类型：_ _(任填两种)。 (2)请写出两分子乙醛在上述条件下反应的化学方程式： _。 (3)请写出同时满足括号内条件的 B 的所有同分异构体的结构简式：_ _。 (分子中不含羰基和羟基；是苯的对位二取代物；除苯环外，不含其他环状结构) 【考点】 醛的结构与性质 【题点】 醛的性质及应用综合 答案 (1)加成反应、氧化反应、还原反应(任填两种) (2)2CH3CHO NaOH溶液 CH3CH=CHCHOH2O (3) 解析 (1)根据 B 分子侧链上含碳碳双键和醛基，推测它可以发生加成反应、氧化反应、还原 反应等。(2)根据题给反应类比推出两分子乙醛反应的化学方程式：2CH3CHO NaOH溶液 CH3CH=CHCHOH2O。(3)根据要求可知，其同分异构体的结构简式为
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