1、题型十二 有机化学基础(选考),五年高考命题统计与预测,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,有机物的结构与特定结构同分异构体的判断 1.(2019全国,36)环氧树脂因其具有良好的机械性能、绝缘性能以及与各种材料的粘结性能,已广泛应用于涂料和胶黏剂等领域。下面是制备一种新型环氧树脂G的合成路线:,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,已知以下信息:,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,回答下列问题: (1)A是一种烯烃,化学名称为 ,C中官能团的名称为 、 。 (2)由B生成C的反应类型为 。 (3)由C生成D的反应方程式为 。 (4)E的结构简式为 。 (5)E的
2、二氯代物有多种同分异构体,请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式 、 。 能发生银镜反应; 核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为321。 (6)假设化合物D、F和NaOH恰好完全反应生成1 mol单一聚合度的G,若生成的NaCl和H2O的总质量为765 g,则G的n值理论上应等于 。,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,答案:(1)丙烯 氯原子 羟基 (2)加成反应,(6)8,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,(1)根据以上分析可知,C中含有氯原子和羟基两种官能团。 (2)根据以上分析可知由B生成C为加成反应。 (3)由C生成D可以认为是去掉了1个Cl原子和OH
3、上的一个H原子,生成HCl,再与NaOH反应生成NaCl与H2O,故反应的化学方程式为,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,(5)根据能发生银镜反应,可以判断分子中有CHO,根据核磁共振氢谱中有三组峰,且面积之比为321,可以判断分子中一定有一个CH3,且该物质结构一定高度对称,可以判断CH3与CHO处于苯环的对位,故可以写出符合要求的有机物的结构简式:,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,+(n+2)NaCl+(n+2)H2O,由于生成的NaCl与H2O的总质量为765 g,即NaCl和H2O物质的量均为10 mol,因此n+2=10,所以n=8。,题点一,题点二,真题诊
4、断,必备知识,对点演练,方法点拨由D的结构确定A为丙烯,在此基础上结合参与反应的物质和分子式推断B、C的结构;信息用于推断E的结构;信息用于推测D和F生成G的端基,信息用于推测D和F生成G的“链节”。 本题最后一问难度最大,解题的关键一步是正确写出反应的化学方程式,根据化学方程式进行计算。,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,2.(2018全国,36)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物,E是一种治疗心绞痛的药物,由葡萄糖为原料合成E的路线如下:,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,回答下列问题: (1)葡萄糖的分子式为 。 (2)
5、A中含有的官能团的名称为 。 (3)由B到C的反应类型为 。 (4)C的结构简式为 。 (5)由D到E的反应方程式为 。 (6)F是B的同分异构体,7.30 g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24 L二氧化碳(标准状况),F的可能结构共有 种(不考虑立体异构);其中核磁共振氢谱为三组峰。峰面积比为311的结构简式为 。,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,答案:(1)C6H12O6 (2)羟基 (3)取代反应,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,解析:葡萄糖分子式为C6H12O6,催化加氢得到CH2OH(CHOH)4CH2OH,故A中含有官能团的名称为羟基。B到C实质
6、上是CH3COOH和B中的羟基发生酯化(取代)反应。根据C的分子式为C8H12O5,B中只有一个OH与CH3COOH发生酯化反,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,质量为146,7.30 g F为0.05 mol,与足量饱和NaHCO3反应释放出2.24 L CO2(标准状况),则一个F分子中含有2个COOH,结合F的,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,3.(2018全国,36)近来有报道,碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应,合成一种多官能团的化合物Y,其合成路线如下:,题点一,题点二,真题诊断,必备知识
7、,对点演练,回答下列问题: (1)A的化学名称是 。 (2)B为单氯代烃,由B生成C的化学方程式为 。 (3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是 、 。 (4)D的结构简式为 。 (5)Y中含氧官能团的名称为 。 (6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为 。 (7)X与D互为同分异构体,且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢,其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式 。,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,答案:(1)丙炔,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,解析:(1)A含有碳碳三键,为丙炔。 (2)Cl
8、2在光照条件下与饱和烃基发生取代反应,故B的结构简,(5)Y的含氧官能团是羟基和酯基。,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,(6)根据E与H在Cr-Ni催化下发生偶联反应生成Y的结构可知E与F在Cr-Ni催化下发生偶联反应的产物的结构简式为,(7)D结构中有碳碳三键和酯基,根据核磁共振氢谱显示信息,分子结构中应有两个CH3和一个CH2。 方法技巧h表示光照,为烷烃取代反应的条件;AE的判断,可依据反应条件和分子式、结构简式,利用差异判断转化关系,如A的分子式为C3H4,C的分子式为C4H3N,增加了一个C原子和N原子,则AB为甲基的取代反应;BC的转化为CN取代Cl;CD的转化为水解
9、产生羧基,再发生酯化反应生成D;DE增加一个H原子和I原子,为加成反应。,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,4.(2017全国,36)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体,一种合成G的路线如下:,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,已知以下信息: A的核磁共振氢谱为单峰;B的核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为611。 D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢;1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应。 回答下列问题: (1)A的结构简式为 。 (2)B的化学名称为 。 (3)C与D反应生成E的化学方程式为 。 (4)由E生成F的反应类型为 。 (5)
10、G的分子式为 。,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,(6)L是D的同分异构体,可与FeCl3溶液发生显色反应,1 mol的L可与2 mol的Na2CO3反应,L共有 种;其中核磁共振氢谱为四组峰,峰面积比为3221的结构简式为 、 。,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,解析:A的分子式为C2H4O,其核磁共振氢谱为单峰,则A为,比为611,属于饱和一元醇,则B的结构简式为CH3CH(OH)CH3;D的分子式为C7H8O2,其苯环上仅有两种不同化学环境的氢;1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应,则苯环上有酚羟基和CH2OH,且为对位结构,则D的结构
11、简式为,(2)B的结构简式为CH3CH(OH)CH3,其化学名称为2-丙醇(或异丙醇);,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,5.(2016全国,38)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为,已知: A的相对分子质量为58,氧元素质量分数为0.276,核磁共振氢谱显示为单峰,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,回答下列问题: (1)A 的化学名称为 。 (2)B的结构简式为 ,其核磁共振氢谱显示为 组峰,峰面积比为 。 (3)由C生成D的反应类型为 。 (4)由D生成E的化学方程式为
12、。 (5)G中的官能团有 、 、 (填官能团名称)。 (6)G的同分异构体中,与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有 种(不含立体异构)。,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,6.(2015全国,38)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料,在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下:,已知: 烃A的相对分子质量为70,核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢 化合
13、物B为单氯代烃;化合物C的分子式为C5H8 E、F为相对分子质量差14的同系物,F是福尔马林的溶质,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,回答下列问题: (1)A的结构简式为 。 (2)由B生成C的化学方程式为 。 (3)由E和F生成G的反应类型为 ,G的化学名称为 。 (4)由D和H生成PPG的化学方程式为 ;,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,若PPG平均相对分子质量为10 000,则其平均聚合度约为 (填标号)。 a.48 b.58 c.76 d.122 (5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有 种(不含立体异构); 能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体 既能发
14、生银镜反应,又能发生皂化反应 其中核磁共振氢谱显示为3组峰,且峰面积比为611的是 (写结构简式);D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器是 (填标号)。 a.质谱仪 b.红外光谱仪 c.元素分析仪 d.核磁共振仪,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,(3)F是福尔马林的溶质,F为HCHO。E、F为相对分子质量相差14的同系物,E为CH3CHO。由已知知,E和F反应的方程式,应,G的化学名称为3-羟基丙醛(或-羟基丙醛)。,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,(5)由条件知结构中应含有COOH
15、和HCOOR结构,剩余3个碳,可看成判断丙烷的二元取代物。其同分异构体共有以下5种结构:,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,核磁共振氢谱中有3组峰,且峰面积之比为611,说明分子,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,原子、分子或分子碎片的质量差异进行分离和检测物质组成的一类仪器,分子的质量相同,但碎片质量不完全相同;红外光谱仪是测定结构的,不相同;元素分析仪是测定元素种类的,一定相同;核磁共振仪是测定氢原子种类的,不一定相同。故选c。 方法点拨解答本题的关键是推断出A的结构简式。烃A的相对分子质量为70,只有一种化学环境的氢,可以联想可能是环状结构。,题点一,题点二,真题
16、诊断,必备知识,对点演练,一、常见官能团的结构与特征反应,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,二、由反应条件可推断有机反应类型,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,三、限定条件下同分异构体的判断 1.常见限制条件与结构关系总结,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,2.判断多元取代物同分异构体的方法 根据限定条件确定同分异构体中所含官能团,结合所给有机物有序思维:碳链异构官能团位置异构官能团类别异构。 (1)定一移一法 对于二元取代物同分异构体的判断,可固定一个取代基的位置,再改变另一个取代基的位置以确定
17、同分异构体的数目。如分析C3H6Cl2的同分异构体,先固定其中一个Cl的位置,依次移动另一个Cl。 (2)定二移一法 芳香化合物中若有3个取代基,可以先后固定其中2个取代基为邻、间、对的位置,然后移动另一个取代基的位置以确定同分异构体的数目。,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,1.(2019河南部分示范性高中联考)醋硝香豆素是一种治疗心脑血管疾病的药物,能阻碍血栓扩展。醋硝香豆素可以通过以下方法合成(部分反应条件已省略)。,题点一,题点二,请回答下列问题: (1)A的名称是 ;醋硝香豆素中所含官能团的名称为 。 (2)反应的反应类型是 ;反应的反应类型
18、为 。 (3)C的结构简式为 ;反应的化学方程式为 。 (4)关于物质E的下列说法正确的是 (填字母)。 a.可以用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和E b.在核磁共振氢谱中有五组吸收峰 c.存在顺反异构 d.可以发生加成反应、聚合反应、氧化反应和消去反应,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,(5)分子结构中只含有一个环,且同时符合下列条件的G的同分异构体共有 种。 可与氯化铁溶液发生显色反应;可与碳酸氢钠溶液反应生成二氧化碳气体。 其中,苯环上的一氯代物只有两种的结构简式为 ;区分上述G的各种同分异构体可选用的仪器是 (填字母)。 a.元素分析仪 b.红外光谱仪 c.核磁共振仪,真题诊断,必
19、备知识,对点演练,题点一,题点二,答案:(1)对硝基甲苯 羰基、酯基、硝基 (2)取代反应 加成反应,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,解析:甲苯与浓硝酸发生对位的硝基取代得到对硝基甲苯;对硝基甲苯再与Br2发生取代反应,取代产物再与水发生水解(取代)反应生成C,C为对硝基苯甲醇;对硝基苯甲醇再经过氧化反应生成对硝基苯甲醛,其再在一定条件下与丙酮发生分子间脱水生成E,进而E的双键断裂和G发生加成反应,生成醋硝香豆素。 (1)甲苯与浓硝酸发生对位的硝基取代得到对硝基甲苯;醋硝香豆素中所含官能团有羰基、酯基、硝基。 (2)反应是甲苯在浓硫酸做催化剂的条件下,与浓硝酸发生取代反应;反应是
20、E分子中碳碳双键断裂和G发生加成反应生成醋硝香豆素。,(3)B与水发生取代反应生成C,C为对硝基苯甲醇;对硝基苯甲醇再经过氧化反应生成对硝基苯甲醛,C的结构简式为,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,(4)D物质分子中含有醛基,能被高锰酸钾氧化,E物质中含有碳碳双键,也能被高锰酸钾氧化,所以不能用酸性高锰酸钾溶液鉴别D和E,a项错误;E物质分子中,苯环上有两种不同环境的H原子,碳碳双键上有两种不同化学环境的H原子,乙酰基上有一个甲基,即E分子中含有5种不同化学环境的H原子,在核磁共振氢谱中有五组,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,吸收峰,b项正确;由于碳碳双键两端均连有不
21、同的原子或原子团,故存在顺反异构,c项正确;物质E分子中含有的碳碳双键和羰基均可以发生加成反应,含有碳碳双键可以发生聚合反应、氧化反应和还原反应,但是不能发生消去反应,d项错误。,符合题述条件的同分异构体:由可知分子中一定有酚羟基,则分子中的环为苯环;由可知分子中含有COOH;如果取代基为羧基、碳碳三键、羟基,且羧基、羟基位于邻位,则有4种同分异构体;如果羧基、羟基位于间位,则有4种同分异构体;如果羧基、羟基位于对位,则有2种同分异构体,如果取代基为CCCOOH和OH,则有邻、间、对三种结构,所以共有13种同分异构体。,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,其中苯环上的一氯代物只有两种
22、的同分异构体的结构简式为,核磁共振氢谱中吸收峰数量及面积比,以及确定化合物所含基团结构,所以需要使用核磁共振仪和红外光谱仪。,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,2.(2019北京海淀二模)吡喹酮(H)是一种治疗血吸虫病的药物,合成路线如下图所示:,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,(1)A属于芳香烃,其名称是 。 (2)的反应类型是 。 (3)B的一种同分异构体,含苯环且核磁共振氢谱中出现三组峰,其结构简式为 。 (4)反应中1 mol C理论上需要消耗 mol H2生成D。 (5)反应的化学方程式是 。,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,(7)试剂a的结构
23、简式是 。,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,(6)羟基(或OH),真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,3.(2019广东东莞二模)由有机物A和F合成I、J及高聚物H的流程如下:,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,有机物B的分子式为C4H6Br2,其核磁共振氢谱有2组峰,且峰面积之比为12
24、。,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,请回答下列问题 (1)有机物F的名称是 ,反应利用试剂a的哪种性质? (填“氧化性”或“还原性”)。 (2)高聚物H的结构简式为 ,已知J中含有一个六元环,则J的结构简式为 。 (3)DE的化学方程式为 ,反应类型为 。 (4)1 mol的E生成I最多可以消耗 mol H2,B和C的相对分子质量的差值为 。 (5)C的同分异构体中满足下列条件的有 种。 可以发生银镜反应 可以与金属钠反应产生氢气,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,答案:(1)1,4-二甲苯或对二甲苯 氧化性 (2),(4)3 126 (5)5,真题诊断,必备知识,对
25、点演练,题点一,题点二,解析:有机物B的分子式为C4H6Br2,其核磁共振氢谱有2组峰,且峰面积之比为12,故分子高度对称,A与溴发生1,4-加成生成B,B为1,4-二溴-2-丁烯BrCH2CH=CHCH2Br;BrCH2CH=CHCH2Br在氢氧化钠的水溶液中发生取代反应生成的C为 HOCH2CH=CHCH2OH,HOCH2CH=CHCH2OH在铜的催化下发生氧化反应生成的D为OHCCH=CHCHO,OHCCH=CHCHO在稀氢氧化钠溶液中与足量甲醛发生类似已知的反应,生成的E为,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,
26、对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,(5)C为HOCH2CH=CHCH2OH,其同分异构体可以发生银镜反应说明分子中含有醛基,则分子中不含有碳碳双键;可以与金属钠反应产生氢气,说明分子中含有羟基。符合条件的有CH3CH2CH(OH)CHO、(CH3)2C(OH)CHO、OHCCH2CH(OH)CH3、HOCH2CH(CH3)CHO、 HOCH2CH2CH2CHO,共5种同分异构体。,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,4.(2019山西运城模拟)2-氨基-3-氯苯甲酸是白色晶体,其制备流程如下:,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,回答下
27、列相关问题:,(1) 的名称是 ,2-氨基-3-氯苯甲酸中含N官能团的电子式为 。 (2)反应中R代表的是 ,反应的反应类型为 。 (3)如果反应中KMnO4的还原产物为MnSO4,请写出该反应的化学方程式: 。 (4)A的结构简式为 ,反应所需的试剂和条件为 。,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,(5)符合下列条件的同分异构体的结构简式为 。,b.与酸性KMnO4溶液反应能生成二元羧酸 c.仅有3种等效氢 (6)事实证明上述流程目标产物的产率很低;据此,研究人员提出将步骤设计为以下三步,产率有了一定提高。,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,分析产率提高的原因是 。,真
28、题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,解析:由制备流程可知,苯与CH3Cl发生反应生成甲苯,甲苯与,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,(2)反应为苯与CH3Cl反应生成甲苯,则R为CH3;反应为甲苯与浓硫酸和浓硝酸组成的混酸在加热条件下发生硝化反应生,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,(5)由a可知该物质比甲苯多3个CH2,由b可知该物质
29、苯环上有2个取代基。若取代基为CH3和CH2CH2CH3,在苯环上有邻、间、对3种同分异构体;若取代基为CH3和CH(CH3)2,在苯环上有邻、间、对3种同分异构体,取代基为2个CH2CH3,在苯环上有邻、间、对3种同分异构体,共9种,其中有3种等效氢的,(6)SO3H占位可减少5号位上H原子的氯代,减少副产物的生成,使目标产物的产率有了一定提高。,真题诊断,必备知识,对点演练,题点一,题点二,有机推断与合成 1.(2019全国,36)化合物G是一种药物合成中间体,其合成路线如下:,题点一,题点二,回答下列问题: (1)A中的官能团名称是 。 (2)碳原子上连有4个不同的原子或基团时,该碳称为
30、手性碳。写出B的结构简式,用星号(*)标出B中的手性碳 。 (3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 (不考虑立体异构,只需写出3个)。 (4)反应所需的试剂和条件是 。 (5)的反应类型是 。 (6)写出F到G的反应方程式 。 (7)设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯(CH3COCH2COOC2H5)制备,题点一,题点二,题点一,题点二,题点一,题点二,解析:(1)由A的结构简式知,A中所含官能团为OH,其名称为羟基。 (2)由手性碳的结构特点可知,B中手性碳原子为 。,(3)由同分异构体的限定条件可知,分子中除含有六元环外,还含有1个饱和碳原子和CHO。若六元环上只有一个
31、侧链,则取代基为CH2CHO;若六元环上有两个取代基,为CH3和CHO,结构简式分别为,题点一,题点二,(4)由题给C、E的结构简式和C转化为D的反应条件可知,D,加热条件下发生酯化反应生成E。 (5)由E、G的结构简式及F转化为G的反应条件可推知F为,子被CH2CH2CH3取代的反应。,题点一,题点二,(6)反应是酯在碱性条件下发生水解反应后再酸化的反应,反应方程式为:,题点一,题点二,命题动向本题命题角度较新。(1)第一次考查手性碳原子,题中给出手性碳原子的相关信息,考查考生处理信息的能力。(2)将有机反应原理隐藏在流程中,考查考生信息加工能力。(3)回避常考的芳香族化合物,以脂肪环有机物
32、为载体考查有机合成和推断。,题点一,题点二,2.(2019全国,36)氧化白藜芦醇W具有抗病毒等作用。下面是利用Heck反应合成W的一种方法:,题点一,题点二,回答下列问题: (1)A的化学名称为 。,(3)反应的类型为 ,W的分子式为 。 (4)不同条件对反应产率的影响见下表:,题点一,题点二,上述实验探究了 和 对反应产率的影响。此外,还可以进一步探究 等对反应产率的影响。 (5)X为D的同分异构体,写出满足如下条件的X的结构简式 。 含有苯环;有三种不同化学环境的氢,个数比为621;1 mol的X与足量金属Na反应可生成2 g H2。 (6)利用Heck反应,由苯和溴乙烷为原料制备,机试
33、剂任选),题点一,题点二,答案:(1)间苯二酚(1,3-苯二酚) (2)羧基、碳碳双键 (3)取代反应 C14H12O4 (4)不同碱 不同溶剂 不同催化剂(或温度等),题点一,题点二,题点一,题点二,题点一,题点二,(4)分析表格中的数据可以看出,不同碱、不同溶剂都会影响反应的产率。还可以进一步探究不同催化剂或不同温度等条件对产率的影响。,条件可知,X中苯环上应有对称的两个甲基、两个对称的羟基和一个碘原子(两个甲基、两个羟基关于这个碘原子呈轴对称关系),故,题点一,题点二,解后反思第36题的最后一问大多是设计有机物制备的合成路线,属于压轴性的题目。其解题技巧是“照葫芦画瓢”,即分析合成中的原
34、料与目标产物的结构特点及关系,然后分析题干中的合成路线,找出与题目中原料合成目标产物相似的反应,在此基础上结合自己所学有机化学知识进行解答。,题点一,题点二,3.(2018全国,36)化合物W可用作高分子膨胀剂,一种合成路线如下:,题点一,题点二,回答下列问题: (1)A的化学名称为 。 (2)的反应类型是 。 (3)反应所需试剂、条件分别为 。 (4)G的分子式为 。 (5)W中含氧官能团的名称是 。 (6)写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式(核磁共振氢谱为两组峰,峰面积比为11) 。,计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的合成路线 (无机试剂任选)。,题点一,题点二,答案:(1)氯
35、乙酸 (2)取代反应 (3)乙醇/浓硫酸、加热 (4)C12H18O3 (5)羟基、醚键,题点一,题点二,解析:本题考查了有机物的命名、反应类型的判断、官能团的名称、分子式的书写、符合一定条件的同分异构体结构简式的书写、合成路线的设计等。 (1)ClCH2COOH的化学名称为氯乙酸。,(3)反应是HOOCCH2COOH与乙醇的酯化反应,反应所需试剂及反应条件为乙醇/浓硫酸、加热。 (4)根据G的结构简式可知G的分子式为C12H18O3。 (5)W中含氧官能团的名称为醚键和羟基。,题点一,题点二,(6)符合条件的E的同分异构体应是对称性较高的分子,且分子中的氢原子都应为甲基氢原子,应为,题点一,
36、题点二,题点一,题点二,4.(2017全国,36)化合物H是一种有机光电材料中间体。实验室由芳香化合物A制备H的一种合成路线如下:,题点一,题点二,回答下列问题: (1)A的化学名称是 。 (2)由C生成D和E生成F的反应类型分别是 、 。 (3)E的结构简式为 。 (4)G为甲苯的同分异构体,由F生成H的化学方程式为 。 (5)芳香化合物X是F的同分异构体,X能与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2,其核磁共振氢谱显示有4种不同化学环境的氢,峰面积比为6211。写出2种符合要求的X的结构简式 。,题点一,题点二,答案:(1)苯甲醛 (2)加成反应 取代反应,题点一,题点二,解析:本题的突破口在于已
37、知的两个化学方程式,已知为羟醛缩合反应。由反应条件可知,AB为羟醛缩合反应,由原子守恒可知A的分子式为C7H6O,A为芳香醛,可知A的结构简式为,题点一,题点二,(5)由题意能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2,可知X中含有COOH,且有4种不同化学环境的H,个数比为6211,芳香化合物X分子中共有10个H,说明有6个氢原子相同,即有两个对称的甲基,据元素守恒还剩一个CCH基团。当苯环上有四个取,题点一,题点二,题点一,题点二,题点一,题点二,5.(2017全国,36)氟他胺G是一种可用于治疗肿瘤的药物。实验室由芳香烃A制备G的合成路线如下:,题点一,题点二,回答下列问题: (1)A的结构简
38、式为 。C的化学名称是 。 (2)的反应试剂和反应条件分别是 ,该反应的类型是 。 (3)的反应方程式为 。吡啶是一种有机碱,其作用是 。 (4)G的分子式为 。 (5)H是G的同分异构体,其苯环上的取代基与G的相同但位置不同,则H可能的结构有 种。,题点一,题点二,题点一,题点二,(2)浓硝酸、浓硫酸、加热 取代反应,题点一,题点二,(4)C11H11F3N2O3 (5)9,题点一,题点二,解析:(1)由A到B的反应条件可知该反应是碳原子上氢原子的取代反应,结合B的分子式可知A的分子式为C7H8,A为芳香烃,则A为甲苯,结构简式为 。C为甲苯甲基上的三个氢原子被三个氟原子取代的产物,则其名称
39、为三氟甲苯。 (2)C与D相比,三氟甲苯苯环上的一个氢原子被NO2取代,因此发生了硝化反应,反应的试剂为浓硝酸、浓硫酸,条件为加热。 (3)由G的结构简式和反应的条件和试剂可知,反应为,题点一,题点二,的HCl,从而提高反应物的转化率。 (4)由G的结构简式可知其分子式为C11H11F3N2O3。,题点一,题点二,(5)根据题意先确定NO2和CF3在苯环上有3种位置:,有2种,共计10种,其中一种是G的结构简式,则符合题意的结构有9种。,题点一,题点二,(6)解答本题可用逆推法:,题点一,题点二,6.(2016全国,38)秸秆(含多糖类物质)的综合利用具有重要的意义。下面是以秸秆为原料合成聚酯
40、类高分子化合物的路线:,题点一,题点二,回答下列问题: (1)下列关于糖类的说法正确的是 (填标号)。 a.糖类都有甜味,具有CnH2mOm的通式 b.麦芽糖水解生成互为同分异构体的葡萄糖和果糖 c.用银镜反应不能判断淀粉水解是否完全 d.淀粉和纤维素都属于多糖类天然高分子化合物 (2)B生成C的反应类型为 。 (3)D中的官能团名称为 ,D生成E的反应类型为 。 (4)F 的化学名称是 ,由F生成G的化学方程式为 。,题点一,题点二,(5)具有一种官能团的二取代芳香化合物W是E的同分异构体,0.5 mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44 g CO2,W共有 种(不含立体异构),其中核磁共振
41、氢谱为三组峰的结构简式为 。 (6)参照上述合成路线,以(反,反)-2,4-己二烯和C2H4为原料(无机试剂任选),设计制备对苯二甲酸的合成路线 。,答案:(1)cd (2)取代反应(酯化反应) (3)酯基、碳碳双键 消去反应,题点一,题点二,题点一,题点二,解析:(1)a选项,糖类不一定都有甜味,如淀粉和纤维素无甜味,也不是都满足CnH2mOm的通式,如鼠李糖为C6H12O5;b选项,麦芽糖水解产生葡萄糖,不产生果糖;c选项,水解是否完全需要检验淀粉是否存在,应该用碘水检验,正确;d选项,正确。 (2)由B(C6H6O4)到C(C8H10O4),可推知1 mol B与2 mol CH3OH发
42、生酯化反应得到C。 (3)D到E减少了4个H,生成了不饱和有机物和H2,发生的是消去反应。 (4)F分子中含有6个C,且两个羧基在两端,命名为1,6-己二酸或己二酸。F分子中有2个COOH,与丁二醇分子中的2个OH发生缩聚反应。,题点一,题点二,(5)0.5 mol W能产生1 mol CO2,说明1 mol W中含有2 molCOOH,且只有一种官能团的二取代芳香化合物,苯环上的二取代基可能是以下四种情况:2个取代基均为CH2COOH,2个取代基分别是COOH和CH2CH2COOH,分别是COOH和,题点一,题点二,7.(2016全国,38)端炔烃在催化剂存在下可发生偶联反应,称为Glase
43、r反应。,该反应在研究新型发光材料、超分子化学等方面具有重要价值。下面是利用Glaser反应制备化合物E的一种合成路线:,题点一,题点二,回答下列问题: (1)B的结构简式为 ,D的化学名称为 。 (2)和的反应类型分别为 、 。 (3)E的结构简式为 。用1 mol E合成1,4-二苯基丁烷,理论上需要消耗氢气 mol。,应生成聚合物,该聚合反应的化学方程式为 。 (5)芳香化合物F是C的同分异构体,其分子中只有两种不同化学环境的氢,数目比为31,写出其中3种的结构简式 。 (6)写出用2-苯基乙醇为原料(其他无机试剂任选)制备化合物D的合成路线 。,题点一,题点二,题点一,题点二,解析:(
44、1)反应为C8H10与Cl2在光照条件下发生的取代反应,的名称为苯乙炔。,题点一,题点二,(2)是苯环上的H被CH2CH3取代,属于取代反应;,题点一,题点二,题点一,题点二,题点一,题点二,8.(2015全国,38)A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示:,题点一,题点二,回答下列问题: (1)A的名称是 ,B含有的官能团是 。 (2)的反应类型是 ,的反应类型是 。 (3)C和D的结构简式分别为 、 。 (4)异戊二烯分子中最多有 个原子共平面,顺式聚异戊二烯的结构简式为 。 (5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所
45、有同分异构体 (填结构简式)。 (6)参照异戊二烯的上述合成路线,设计一条由A和乙醛为起始原料制备1,3-丁二烯的合成路线 。,题点一,题点二,答案:(1)乙炔 碳碳双键和酯基 (2)加成反应 消去反应,题点一,题点二,解析:(1)由B的分子式结合反应后得到的产物,可知其结构简式应为CH2=CHOOCCH3,所以B中含碳碳双键、酯基。 (2)对照A、B结构,反应应为加成反应,根据反应前后反应物和产物判断,应为消去反应。 (3)因酯在酸性条件下水解为对应的酸和醇,所以C的结构简式,题点一,题点二,由聚乙烯醇缩丁醛和C的结构可推出D应为丁醛(CH3CH2CH2CHO)。 (4)由于碳碳双键上的两个
46、碳原子及与其直接相连的原子共平面,所以有5个碳原子和5个氢原子以及甲基上的1个氢原子共11个原子共平面。顺式聚异戊二烯的结构简式应为,(5)与A具有相同官能团的异戊二烯的同分异构体有:,题点一,题点二,题点一,题点二,必备知识 1.有机合成题的解题思路,题点一,题点二,2.设计有机合成路线的思维方法 (1)正推法 即从某种原料分子开始,对比目标分子与原料分子的结构(碳骨架及官能团),对该原料分子进行碳骨架的构建和官能团的引入(或者官能团的转化),从而设计出合理的合成路线,其思维程序为:,如以乙烯为原料合成乙酸乙酯,可采用正推法:,题点一,题点二,(2)逆推法 即从目标产物入手,分析目标分子的结
47、构,然后由目标分子逆推出原料分子,并进行合成路线的设计,其思维程序为:,题点一,题点二,设计合成路线时,要选择反应步骤少;试剂成本低,毒性小;操作简单,污染小;副产物少。即,(3)正逆互推结合法 采用正推和逆推相结合的方法,是解决有机合成路线设计的最实用的方法。其思维程序为,题点一,题点二,3.有机合成路线的几种常见类型 根据目标产物与原料在碳骨架和官能团两方面的特点,我们将合成路线的设计分为: (1)以熟悉官能团的转化为主 如:请设计以CH2=CHCH3为主要原料(无机试剂任用)制备CH3CH(OH)COOH的合成路线流程图(须注明反应条件)。,题点一,题点二,(2)以分子骨架变化为主 如:请以苯甲醛和乙醇为原料设计苯乙酸乙酯,题点一,题点二,(3)以陌生官能团及骨架显著变化为主 要注意模仿已知信息和题干中的变化,找到相似点,完成陌生官能团及骨架的变化。 如:模仿,题点一,题点二,题点一,题点二,设计以苯甲醇、硝基甲烷为主要原料制备苯乙胺,关键是找到原流程中与新合成路线中的相似点。(碳架的变化、官能团的变化;硝基引入及转化为氨基的过程),题点一,题点二,对点演练 1.(2019河北衡水中学模拟)有机物A是通过聚合反应生产胶黏剂基料的单体,亦可作为合成调香剂I、聚酯材料J的原料
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